83978. lajstromszámú szabadalom • Ejárás nitrogéntartalmú orgános bázisoknak és bázikus phenoloknak előállítására szalicilból

Megjelent 1934. évi junius hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 83978. SZÁM. — IYh/1. OSZTÁLY. Eljárás új nitrogéntartalmú orgános bázisoknak és bázikus phenoloknak eló'állítására salicinből. Dr. Zemplén Géza műegyetemi ny. r. tanár Budapest. A bejelentés napja 1921. évi augusztus hó 18-ika. A természetes és mesterséges gliikozidok között eddig egy sem ismeretes, melynek aromás csoportjában az oldallánc amidocsoportot, vagy más nitrogéntar-5 talmú bázikus atomcsoportot tartalmazna. A jelen találmány tárgyát tevő eljárással lehetséges ilyen vegyületek előállítása oly módon, hogy tetraacetylsalieinhalogént, pl. -tetraacetylcalicin-10 hromidot (Zemplén Géza, Beriöhte der Deutsohen Chemisehen Giesellschaft, 53 k. 1005 1. 1920) legcélszerűbben alkoholos oldatban ammóniával, különféle aminvagy egyéb bázikus nitrogén-csoportot tartalmazó vegyületekkel, pl. antipyrin- 15 nel, (phenyldiimethylpyrazolon), anaestaesinnel (paraamidobenzoesavethylészter) stb. hozunk reakcióba. Ammónia hatására előáll, pl. a másodrendű di-salicin-aminbázis, melynek összetétele a következő: 20 / \ I. -CrHuOs CH2

-N—CHa I H V C«H„08

-0' Ugyanekkor keletkezik az előbbi vegyü- resen acetylezett származéka alakjában 25 lettől könnyű szerrel elkülöníthető álla- vonható ki a reakciókeverékből és melypotban a harmadrendű bázis, mely 12-sze- nek szerkezete a következő: II. M3-C6

H7

06

(C0.CH3

), CH2

—N—CH2 I CH« (CO. CH3

)4

Cc

H7

05

—0/ \/\0-C6

H7

06

(C0.CHS

)4 Mindkét vegyületből savas liydrolizis bázikus phenolok, melyeknek szerkezete a 30 útján előállíthatók a megfelelő szabad, következő: I. >-CH2 vOH -N—CHa

-. H HO / -CHL N — CK,—< II. \-< OH CH 3 HO' 7OH Di-orthooxybenzylamin (Lásd C. Paal és 35 H. Senneriger. Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft 27, 1800 (1884). Tri-orthooxybenzylamin.