83967. lajstromszámú szabadalom • Eljárás uj aromás karbonilvegyületek előállítására három vegyértékű arzénnel
Megjelent 1934. évi június hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 83967. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás uj aromás karbonilvegyületek előállítására három vegyértékű arzénnel. Dr. Marg-ulies Ottó vegyész Wien. A bejelentés napja 1922. évi március hó 11-ike. Ausztriai elsőbbsége 1921. évi március hó 18-ika. A karbonilcsoport az aldehidekben és ketonokban tudvalevőleg igen reakcióképes és ennélfogva az aldehidek és a ketonok a legkülönbözőbb reagensekkel igen 5 könnyen lépnek kölcsönhatásba. Általánosan ismeretes pl. az említett anyagoknak a legkülönbözőbb redukálószerekkel való könnyű redukálhatósága. Ismeretes továbbá, hogy a karbolincsoportok biszulfi-10 tokkal és hidroszulfitokkal észterszerű szerkezetű addíciós termékeket eredményeznek. A karbolincsoport könnyű megtámadhatóságának további példáját Fossek szolgáltatta (Wiener Monatshefte, 5. 15 kötet, 625. old. és 7. kötet, 20. old.), aki kimutatta, hogy az aldehidek, ketonok, savamidok, stb. a foszfortrikloriddal foszfinsavakat adnak. Azt a meglepő megfigyelést tettem 20 már most, hogy lehetséges oly aromás vegyületeket, melyek az arzénsavmaradék mellett egy vagy több karbolincsoportot tartalmaznak nem ciklikusan kötve, mint pl. aromás aldehid arzónsavakat vagy ke-25 tonarzinsavakat, csak az arzéncsoportokra irányuló kíméletes redukciónak alávetni,úgy hogy pl. RAzOaHa tipusú arzinsavakat a megfelelő 11As = O oxidokká és ezen oxidokat RAs = AsR arzenovegyüle-80 tekké vagy pedig arzinsavakat közvetlenül is arzenovegyületekké redukálhatunk, anélkül, hogy a karbonilcsoportok megtámadtatnának. Ezen „szelektív" redukció foganatosítá-35 sára különösen az öt vegyértékű arzénredukál ószerei, pl. nátriumhidroszulfit, foszfortriklorid, foszforossav, kénessav plusz jódhidrogén, nátriumbiszulfit vagy máseffélék alkalmasak. Az ezen eljárással hozzáférhetőkké vált 40 új, három vegyértékű arzént tartalmazó anyagok már magukban véve is értékes gyógyászati tulajdonságúak és ezenkívül igen aktív tripanoeid és spirillocid sajátságú származókokat adnak. 45 Példák: 1. 5 g benzaldehidarzinsavat: /COH \AsOs H2 44 cm3 normál nátronhigban {— 2 Mol) oldunk és az oldatot 80 cm® vízzel hígítjuk. 50 Ezen oldatot 50 g nátriumhidroszulfitnak és 10 g magnéziumkloridnak 200 cm8 vízben való oldatához adjuk és mintegy 60°-on l'A—2 órán át alaposan kavarjuk. Ekkor az arzenobenzol kiválik. Leszivatás 55 és mosás után vákuumban megszárítjuk azt, mikor is sötétebbre színeződik. 260°tól bomlás lép fel. 2. 6.6 g l-oxi-6-nitro-2-butiro-4-arzinsavat: 60 /OH NO, CO(CH2 )2 CH3 xAsO,H„ 100 cm' nátronhigban oldunk és 70 cm3 vízzel hígítunk. Ezen oldatot kavarás közben 13 g magnéziumkloridnak és 76 g nátrium-
