82568. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a hidantoin uj származékainak előállítására
Megjelent 1934. évi november hó 2-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 82568. SZÁM. — IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás a hidantoin új származékainak előállítására. Farbwerke vorm. Meister Lucius & Brüning cég M/m. Höchst. Pótszabadalom a 78546. számú törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentés napja: 1916. évi szeptember hó 9-ike. A 78546. számú törzsszabadalomban arilalkilhidantoinok előállítására való eljárás van ismertetve, mely hipohalogeniteknek arilalkilcianacetamidokra való be-5 hatásában áll. Azt találtuk már most, hogy cianacetamidok helyett az arilalkilmalonitrileket és arilalkilmalonamidokat változtathatjuk át a megfelelő hidantoniokká, valamint hogy LO az arilalkilaminoecetsavakból vagy ezek származékaiból is kiindulhatunk, amennyiben ugyanis ilyeneket alakítunk át ismert módon hidantoinokká. Példák: 15 1. 20 rész (a) fenil (a) aminovajsavetilesztert, melyet (a) fenil («) aminovajsavnak (Ber. 39, 1199) alkoholos sósavval való főzésével kaptunk, ekvivalens menynyiségű sósavban feloldunk és 8 rész ká-20 liumcianátnak koncentrált vizes oldatát adjuk hozzá. Az így kapott oldatot rövid idei állás után forrásig hevítjük. A keletkező hidantoin kiválik, lefiltráljuk azt és hígított alkoholból kikristályosítjuk. A 25 termék 198°-on olvad. 2. Sósavas (a) fenil (a) aminopropionitrilt (Ber. 3911—96) kevés vízben feloldunk, fölös mennyiségű szódaoldattal keverünk és kavarás és hűtés közben 30 1 molekula chlórhangyasavesztert folyatunk hozzá. Rövid idő múlva a nitriluretán: (C6 H5 ) (CH3 ) C (NHCOOC2 H5 ) CN kristályalakban kiválik. Benzol-ligroinból átkristályosítva finom, 93°-on olvadó tű-36 ket képez. Ha ezt a fenilmetilacetonitriluretánt 10-szeres mennyiségű alkoholos ammóniával néhány óráig 120°-ra melegítjük, a fenilmetiluramidoacetonitrilt: (C6 H5 ) (CH3 ) C (NHCONHJ CN kapjuk, mely forró vízből színtelen, 240°-on túl ol- 40 vadó lapocskákban kristályosodik ki. Ezt az uramidonitrilt 20%-os sósavval rövid ideig vízfürdőn melegítjük. A kihűlés után kiválasztott fenilmethilhidantoin hígított alkoholból színtelen tűkben kristályoso- 45 dik ki, melyek 193°-on olvadnak. Analóg módon kapjuk feniletilaminoacetonitrilből (Ber. 39, 1199) a 198°-on olvadó feniletilhidantoint. 3. Ha az előbbi példában említett fenil- 50 metiluretánoacetonitrilt 10-szeres mennyiségű koncentrált kénsavban feloldjuk és 12 órán át rendes hőmérsékletnél állni hagyjuk, az fenilmetilaminoacetamiddá: (C0 H5 ) (CH3 ) C (NH2 ) CONH2 alakul át. 55 Ez a vegyület chlórhangyasaveszterrel szódaoldat jelenlétében való átalakításnál a f enilmetiluretánoacetamidot: (C6 H5 ) (CH3 ) C (NHCOOC2 H5 ) GONH2 szolgáltatja, mely 95—96°-on olvad. Ezt az ure- 60 tánoacetamidot koncentrált kálilúggal és célszerűen kevés alkohollal vízfürdőn hevítjük, míg a kivett próba vízzel tisztán keverhető. Sav hozzáadásakor azután a fenilmetilhidantion kiválik. 65 Az aminoacetamid átalakítása a hidantoinra fosgennel való átalakítással is eszközölhető. 4. 1 rész (már az 1. példában említett) fenilaminovajsavetileszternek nátriumkar- 70 bonátoldat jelenlétében chlórszénsavetileszterrel való rázásával feniletiluretánoecetsavetilesztert: (C6 H5 ) (C2 H5 ) C (NHCOOC2 H5 ) COOC2 H5 kapunk. Ezt a vegyületet 8-szoros mennyiségű alkoholos 75 ammóniával 10 órán át 150°-ra hevítjük. Azután az alkoholt és az ammóniát ledesztilláljuk és a maradékot hígított nát-
