82308. lajstromszámú szabadalom • Eljárás többértékű alkoholok előállítására

Megjelent 1934. évi december hó 19-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 82308. SZAM. - IV/h/1. OSZTÁLY. Eljárás többértékű alkoholok előállítására. Matter Oskar oki. mérnök Köln-ben. A bejelentés napja: 1916. évi június hó 15-ike. Elsőbbsége: 1913. évi december hó 8-ika. Két- és többértékű alkoholokat eddig- vegyületeit alkaliák vagy alkalikarbonaelé úgy állítottak elő, hogy aliphatikus tok behatásának tették ki, pl. 25 szénhydrogéneknek megfelelő halogén-CH Br CH OH 12 12. + 2 NaOH = | +2 NaBr CH Br CH OH 2 2 CH |3 CHBr + K CO + | 2 3 CH Br 2 H O 2 CH I 3 = JHOH -I CH OH 2 2KBr + CO Ezek az előállítási módok azonban nem adnak kellő kitermelést glykolokban, mivel a dihalogénvegyületekből könnyen halogénhydrogén válik le és így a meg-10 felelő alkylenek kevéssé reakcióképes monohalogénderivátjaiba mennek át és pedig a következő reakcióegyenlet szerint: CH Br I 2 CH Br 2 CH HBr = || 2 CH Br Ez a reakció pl. glykolképződés mellett 15 megy végbe és vinylbromid képezése által a glykolreakciótól tetemes mennyiségű aethylenbromidot von el. Kísérletek már most azt mutatták, hogy ez a hátrányos mellékreakció teljesen ki-20 kapcsolható, ha az erősen alkalikusan reagáló savlekötő szereket, mint pl. NaOH stb. oly anyagokkal helyettesítjük, melyek szintén savlekötők és csaknem semmiféle alkalikus reakciót sem mutatnak. Különösen alkalmasnak mutatkoztak az alkaliákvagy földalkaliák bikarbonátjai. Kitűnt, hogy ha kétszer chlorozott aliphatikus szénhydrogéneket alkalibikarbonátok és 30 víz jelenlétében zárt edényben magasabb hőmérsékletre hevítünk, a megfelelő glykolok csaknem quantitatív kitermelésben kaphatók. Ügylátszik tehát, mintha a reakciónál keletkező, az edényt kitöltő 35 szénsav a reakció sima lefolyására feltételt képez. Ugyanúgy, mint az alkalibikarbonatok, a földalkalibikarbonatok is működnek; a bikarbonatok helyett karbonatok és bi- 40 karbonatok keverékei is alkalmazhatók. Begőzölögtetés és erre következő csökkentett nyomás alatt foganatosított destillátió által végül a glykolokat ismert módon vízmentes állapotban kaphatjuk. 45 A reakció idejét lényegesen csökkenthetjük, ha a reakciófolyadékhoz katalyzatorok gyanánt fémeket, mint pl. rezet