82009. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dezoxikolsav ujfajta addiciós termékeinek előállítására
MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEÍRÁS 82009. SZÁM. — IV/h/1. OSZTÁLY. Eljárás a dezoxikolsav újfajta addíciós termékeinek előállítására. Dr. Wieland Henrik egyetemi tanár Münchenben. A bejelentés napja: 1917. évi április hó 2-ika. Németországi elsőbbsége: 1916. évi február hó 10-ike. Strecker, Mylius, Latschinoff, Pregl és mások vizsgálatai szerint a maróalkaliákkal főzött epéből három specifikus epesav izolálhotó, ú. m. a kolsav (C2 4 H4 0 O5 ) és 5 a két izomer, (C2 4 H4 0 O4 ) összetételű sav: a 186—187°-on megolvadó koleinsav és a 172°-on megolvadó dezoxikolsav. Én már most azt találtam, hogy a koleinsav nem izomer a dezoxikolsawal, 10 hanem zsírsavnak (palmitin-, stearin-, olajsavnak) a dezoxikolsawal való addíciós terméke és pedig abban a sajátságos arányban, hogy 8 mol. dezoxikolsav esik 1 mol. zsírsavra. Ezen felismerés lehetővé 15 teszi a koleinsav szintézisét dezoxikolsavból és zsírsavból. Azt találtam továbbá, hogy nemcsak zsírsavak, hanem mindenféle más vegyületcsoportba tartozó anyagok is egyesíthetők a dezoxikolsawal ilyen, 20 a koleinsavhoz hasonló termékekké. Nevezetesen megkapjuk őket szénhidrogénekkel, alkoholokkal, fenolokkal, fenoléterekkel, aldehidekkel, ketonokkal, karbonsavakkal és ezek észtereivel és alka-25 loidákkal. Ezeket az állandó, oldószerekben nem disszociálódó addíciós termékeket, amelyek a komponenseket mindenkor meghatározott sztöchiometriai arányban tartalmazzák, általánosságban kolein-30 savaknak kívánatos nevezni, pl. kámforkoleinsav, fenol-koleinsav stb. Ezen koleinsavak előállítása végett a találmány értelmében pl. úgy járunk el, hogy a dezoxikolsavat a vele egyesítendő 35 orgános vegyületekkel — éter és ecetsav kivételével — folyékony állapotban, pl. alkalmas oldószerekben vagy ömleszték alakjában összehozzuk. Oldószerekkel dolgozva, pl. következőképen járunk el. 40 Dezoxikolsavnak háromszoros mennyiségű alkoholban való forró oldatához a vele egyesítendő anyagot csekély feleslegben hozzáadjuk. A kihűlt oldatból azután a koleinsav kikristályosodik. 1. példa: 45 5 g tiszta dezoxikolsavat 15 cm3 forró alkoholban feloldunk. A forró oldathoz 0.5 g stearinsavat adunk. Kihűléskor 4 g 186°-on olvadó tiszta stearin-koleinsav kristályosodik ki. ^ norma lúggal való 50 titrálás és a zsírsavmeghatározás szerint 8 mol. dezoxikolsav esik 1 mol. stearinsavra. 2. példa: Naftalin-koleinsav. Az előállítást az 1. 55 példa szerint foganatosítjuk. A naftalinkoleinsav alkoholból szép tűkben kristályosodik, teljesen szagtalan és 3 molekulára 1 molekula naftalint tartalmaz. Koleinsavakat, amelyek a számba jövő 60 oldószerekben könnyen oldhatók, általában olymódon állíthatunk elő, hogy a dezoxikolsavat a megömlesztett komponensben feloldjuk, azután kristályosodni hagyjuk és a komponens fölöslegét alkal- 66 mas oldószerrel eltávolítjuk. 3. példa: Fenolkoleinsav. 20 g ömlesztett fenolba mindaddig adagolunk dezoxikolsavat, ameddig oldás megy végbe. Ezután az 70 ömlesztéket kihűlni hagyjuk és a fölös fenolt petróleuméterrel kifőzzük. A visszamaradó, teljesen szagtalan fenol-koleinsavat kevés alkoholból átkristályosíthatjuk. Olvadási pontja 165°. Fenolkoleinsav 75 nehezen oldható bárium- és kalciumsót ad.
