81232. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tropinonmonokarbonsavészterek előllítására
I Megjelent 1935. évi május hó í -én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 81232. SZAM. — IV/h/l. OSZTÁLY. Eljárás tropinonmonokarbonsavészterek előállítására. E. Merck cég Darmstadtban. A bejelentés napja: 1920. évi október hó 25-ike. Németországi elsó'bbsége: 1919. évi augusztus hó 23-ika. A „Journal of the Chemical Society" III/112, 1917 kötetében a 762. oldalon és alább Robinson Róbert eljárást ismertet tropinon előállítására. Az eljárás abban van, hogy succindialdehidet az acetondikarbonsav sóival vagy észtereivel és metilaminnel kondenzálunk és a reakciótermékeket a karboxil, illetve észtercsoportok lehasítása útján tropinonná alakítjuk. A tropinonmonokarbonsavészterekhez való átmenet, melyek vegyületek, amint az ismeretes, jelentékeny technikai fontosságúak, az ismertetett eljárás szerint nehézségekkel jár, amennyiben a monokarbonsavészternek tiszta állapotban való előállítása tropinonnak mint mellékterméknek az előállása folytán technikailag nehezen foganatosítható. Azt az új és fontos megfigyelést tet- 40 tük, hogy tropinonmonokarbonsavésztereket kapunk, ha acetondikarbonsavból indulunk ki és annak sóit succindialdehiddel és metilaminnel kondenzáljuk. A kondenzációs termékből igen könnyen szén- 45 sav hasad le és tropinonmonokarbonsavésztert ad a következő reakcióegyenlet értelmében: 15 H | /CH—CH—COOR CH—C=0 CH2 | \ 50 | +H2 N—CH3 +R02 C-CH2 -C0—CH^-CO^ | N—CH3 CO+H2 O+CO2 CH.,—C=0 CH2 | | \CH—Crl, H 20 Példa. Mintegy 10%-os succindialdehidoldatot állítunk elő (Harries, Ber. d. Deutsch. chem. Ges. 34, 1901, 1494. old.) és egy lemért részben megállapítjuk annak tar-25 talmát. Ezután annyi oldatot hűtünk be jegesvízbe, amennyi 17 rész succindialdehidet tartalmaz. Ehhez hűtés közben oly 10%-os oldatot adagolunk, mely az acetildikarbonetilésztersav monokalcium-30 sójának 40 részét tartalmazza, ezután pedig keverés mellett fokozatosan 60 rész 33%-os vizes metilaminoldatot adagolunk. Az elegyet 3 napig szóbahőmérsékleten állani hagyjuk. Hogy a kondenzáció tény-35 leg megtörtént, arról a következő módon könnyen meggyőződhetünk. Az oldat egy részét fölös hígított kénsavval 1 óráig 55 főzzük, vákumban besűrítjük, kálihidráttal túltelítjük és gőzáramban desztilláljuk. A párlatból a tropinont benzaldehiddel (Willstaetter, Ber. d. Deutsch. chem. Ges., 30, 1897, 734. old.) vagy piperonál- 60 lal (Robinson az említett értekezésben) csapjuk ki. A kondenzációs oldat főmennyiségét ecgoninészterré dolgozzuk fel. A tropinonmonokarbonsavetilészter ter- 65 melési hányada az alkalmazott Succindialdehidnek mintegy 100%-át teszi. Az észter vízmentes állapotban oly olaj, mely eddig még nem kristályosodott. A levegőn való állásnál (úgylátszik 2 mol) víz fel- 70
