81017. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klór és bróm zsírsavak előállítására

Megjelent 1923. évi május hó 30-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG. SZABADALMI LEÍRÁS 81017. szám. IVh/l. OSZTÁLY. Eljárás klór- és bróm-zsírsavak előállítására. CHEMISCHE FABRIK FLÓRA CÉG DÜBENDORFBAN. A bejelentés napja 1919 augusztus hó 26-ika, Svájci elsőbbsége 1918 augusztus hó 31-ike. Azt találtuk, hogy aminózsírsavakban, mint aminoecetsavban, aminoborostyánkősavban, a-aminokapronsavban és más savakban az aminoosoportot könnyen tehet klór és bróm által helyettesíteni, ha ezen aminozsírsavakat sósav és salétrom keverékével kezeljük. Ezen reakció lefolyálsa újszerű és meglepő, még pedig annál is inkább meglepő, minthogy salétromsav egyedül tudvalevőleg más irányban hat az aminovegyületre, nitraminek vagy hydroxylvegyüietek képzése mellett. Az aminócsoportok klór és bróm általi helyettesítésének régebbi módszerével szemben (nitrosylklorid, illetve nitrosylbromid behatása aminekre) a jelen eljárásnak előnye, hogy egyszerűbben, gyorsabban és jobb kitermeléssel megy végbe. Magától értetődően úgy is dolgozhatunk, hogy az egyik ásványi savat a reakció közben hagyjuk képződni. Ez az eset áll be pl. akkor, ha a helyettesítés céljából konyhasó és salétromsav keverékeit használjuk'. Ekkor a salétromsav a konyhasóból vagy a brómnátriumból szabaddá teszi a reakcióra szükséges sósavat, illetve brómhydrogénsavat. Az így nyert halogénzsírsavak gyógyszerészeti termékek és más műszakilag értékesíthető vegyületek előállítására szolgálnak kiindulási anyagokul. Példák: 1. 50 g. glycoeollt 50 cm3

koncentrált sósavval és 50 ccm. koncentrált salétromsavval (fajsúlya 1,4) óvatosan felhevítünk. A reakció erős nitrogénképződés közben megy végbe. Ha ez befejeződött, kihűlni hagyjuk, ismételten kiéterizáljuk, az étert ledesztilláljuk és a maradékot vakuumban desztilláljuk. Ezáltal tiszta klórecetsavat nyerünk. 2. 50 g. leucint (HCs

)a

. CH. CHa

. CH—NHa

. COCH. 40 cm8

koncentrált sósavval (fajsúlya 1,12) és 40 cm3

koncentrált salétromsavval (fajsúlya 1,4) leöntjük és az egészet vízfürdőn felhevítjük. Csakhamar intenzív nitrogénképződés kezdődik, mely félórai felmelegítés után legtöbbnyire be van fejezve. Víztiszta olaj vált ki, mely majdnem vegyileg tiszta 1 (a

) klorizobutylecetsavból áll, (CH,)a

CH—C, — COCH. 3. 60 g. deucint 40 emu brómliydrogénsavban (fajsúlya 1,4) oldjuk, az oldatot víz-