78149. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arylsulfonsavesterek előállítására
Megjelent 1921.. évi junius lió 10-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG. SZABADALMILEIRAS 78149. szám. IVh/l. OSZTÁLY. Eljárás arylszulfonsavas eszterek előállítására. DR - KERESZTY GYÖRGY ÉS DR WOLF EMIL VEGYÉSZEK ÚJPESTEN. A bejelentés napja 1919 március hó 24-ike. Az arylszulfonsavak methyl- és ethylesztereit eddig az illető alkoholnak a megfelelő arylszulfonsavkloridban való oldása és a több napig tartó állás után képződött eszternek a fölös alkoholtól és szulfonsavkloridtól való rendkívül körülményes elválasztása útján állították elő. Az előállítási hányad az elméletinek alig néhány százalékára rúgott. A találmány tárgya nem csupán a föntemlített methyl- és ethylesztereknek jó hányaddal való előállítását, hanem az arylszulfonsavak oly új esztereinek előállítását is lehetővé teszi, amelyek az ösmert methyl- és ethyleszterekhez hasonlóan hydroxyl- és amidcsoportok alkylálására szolgálnak. A találmány értelmében az arylszulfonsavesztereket úgy állítjuk elő, hogy az •arylszulfonsavkloridnak a megfqlélő alkoholban való oldatához alacsony hőmérséklet és keverés, vagy rázás mellett koncentrált alkálilúgot csöpögtetünk. Az alkáli adagolását addig folytatjuk, míg az alkalikus reakció hosszabb rázás utíán sem tűnik el többé. Az eszterek kitűnő előállítási hányaddal keletkeznek, ami •annál meglepőbb, mert egyrészről közvetlen reakciót kellene várnunk az alkáli és a szulfonsavklorid között és másrészről, mert a szulfosaveszterek alkáliákkal könnyen elszappanosíttatnak. Az előállítási hányadot még fokozhatjuk, ha az alkoholt fölöslegben használjuk. A reakció befejezése után az alkoholfölösleget könnyen visszanyerhetjük. P é 1 d á kT 1. Benzolszulíosavas allyleszter. 1 súlyrész benzolszulfoklorid és 1 súlyrész allylalkohol keverékéhez erős hűtés (0°—10° C) és állandó rázás közben addig adunk csöppenként koncentrált (30%-os) nátronlúgot, amíg az alkáli minden hozzáadása után beálló alkalikus reakció hosszabb rázás után sem tűnik el ismét és a vízzel kimosott olajos termék próbája halogénmentesnek mutatkozik. A reakciókeveréket erre vízzel hígítjuk, az olajos terméket elkülönítjük, vízzel mossuk, benzollal hígítjuk, szárítjuk és a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. Az ilyként nyert benzolszulíosavas aillyleszter színtelen, vagy sárgásszínű olajat alkot 279—281 elszappanosítási számmal. (Az elméleti elszappanosítási szám 283.) Az előállítási hányad 1—1 1. súlyrész, ami megfelel a szulfosav-
