77084. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ecetsavanhidrid előállítására

_ Megjelent 1930. évi szeptember lió 4-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI HIVATAL. SZABADALMI LEI R AS 77084. szám. IVh/l. OSZTÁLY. Eljárás ecetsavanhidrid előállítására. BOSNISCHE ELEKTRICITÁTS-AKTIENGESELLSCHAFT CÉG BÉCSBEN. A bejelentés napja 1917 május hó 14-ike. Elsőbbsége 1914 január hó 17-ike. A jelen találmány tárgya eljárás ecetsavanhidrid előállítására aethilidendiaeetátból. A tudományos irodalom adatai szerint az alsóbb,alifás aldehidek eceteszterei eléggé állandó vegyületeket alkotnak: azok mint folyadékok vannak leírva, amelyek bomlás nélkül forrnak, sőt desztil!álá;s útján tisztíthatók is (1. pl. Beilstein, Handbuch der org. Chemie 3. kiadás, I. k., 925. lap, alulról 20. sor). Behatóbb vizsgálatokból azonban kitűnt, hogy a testek ezen csoportjába tartozó aethilidendiacetat bontása meglepő módon, minden nehézség nélkül sikerül. Az t. i. a következő egyenlet szerint: CH, CH OCOCH3 OCOCH„ =CHS

CHOC+O C0CHB COCH. acetaldehidre és ecetsavanhidridre bomlik, ha azt folyós vagy gázalakú állapotban katalizátorok jelenlétében vagy ezek nélkül forrpontja (169° C) fölé elegendő magasra hevítjük, vagy pedig katalizátorok jeleidétében forrási hőmérsékleten tartjuk. Ezek a katalizátorok, mint plvak vagy sók, elősegítik a reakciót, ennyiben a bomlási folyamatot siettetik. A katalizátorok lehetővé teszik továbbá a bontásnak már olvan hőmérsékleten való keresztülvitelét, amelynél kontaktus anyagok távollétében bomlás még nem megy végbe. I. p é 1 d a. 100 gr. aethilidendiacetátot gőzalakban 250—300° C-ra hevített csövön vezetünk keresztül, amely horzsakővel vagy más töltőtesttel, pl. rézesztergaforgáccsal van töltve. Minden liter csőtartalomra óránkint 70 gr. aethilidendiacetátot vezetünk a csövön keresztül. A kilépő gőzöket hűtjük. A kondenzátum a következő összetételt hrutatja: acetaldehid 25-3 % jégecet 17-1 % ecetsavanhidrid 49-—% aethilidendiacetat 7-—% mellékreakciók útján keletkezett. Ezen kondenzátum frakcionált desztilláció útján alkatrészeire bontható, mimellett különösen az aethilidendiacetátnak az ecetsavhidridtől való elkülönítésére jól működő kolonna szükséges. Végül kb. •43 gr. technikailag tiszta ecetsavhidridet kapunk. Az aethilidendiacetat frakcióban visszamaradó maradékot ezzel együtt a következő műveletben használjuk.